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對于PP板材來說,在其制造、加工、貯存及應(yīng)用過程中,對氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使這些高分子材料的強(qiáng)度、外觀和性能發(fā)生劇烈的變化。
在氧化降解中,PP板材與氧化反應(yīng)是一個自動催化過程,反應(yīng)初期為氫過氧化物,它在一定條件下,分解成自由基,該自由基又能與大分子烴或氧反應(yīng)生成新的自由基,周而復(fù)始,使氧化反應(yīng)進(jìn)行。PP板材的氧化都是按這一機(jī)理進(jìn)行的。光能和熱能既是產(chǎn)生初期自由基的能源,又能夠加速氫過氧化物的分解,從而加快了氧化的進(jìn)行,因此,通常又將PP板材的氧化分為熱氧化和光氧化。
一些變價金屬離子如錳、鐵、鈷、鎳、銅等,通過電子轉(zhuǎn)移也可催化氫過氧化物的分解。氧化過程中,隨著在PP板材鏈上過氧化物和其它含氧基團(tuán)的形成,將發(fā)生大分子鏈的斷裂,但在鏈終止階段,自由基的結(jié)合又會引起聚合物的交聯(lián),無論是斷鏈還是交聯(lián),材料的力學(xué)性能都將變得更差,各種差羰基化合物的形成和積累又會引起材料變色。
那么怎樣防止氧化?從上面分析,氧化起于分子鏈上C-H斷裂,氧化的速度取決于這種斷裂的難易。化學(xué)鍵的斷裂很難用外界方法來限止,要抑制其PP板材的氧化,一般通過改變其化學(xué)結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn),即消除結(jié)構(gòu)中的不穩(wěn)定基團(tuán),合成具有內(nèi)在抗氧性的聚合物。但是這種方法實(shí)現(xiàn)的不多,而且價格昂貴,對性能也有損失,所以目前應(yīng)用較多的是采用簡便而有效的添加位氧劑的方法。
僅以少量材料添加于PP板材中,能夠延緩或抑制氧化降解的物質(zhì)稱為抗氧劑。按照抗氧劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為如下幾類,1.酚類,包括:單酚、雙酚、三酚、多酚、對苯二酚、硫代雙酚;2.胺類,包括:蔡胺、二苯胺、對苯二胺、喹琳衍生物,另外還有亞磷酸脂類、硫酯類以及其它一些種類。
在以上幾類中,酚類、胺類是抗氧劑的主體,其產(chǎn)耗量約占總量的90%以上,一般來說,胺類抗氧劑的防護(hù)效能比酚類高,但由于胺類在受到光、氧作用下,發(fā)生不同程度的變色,不適用于淺色、艷色和透明制品,因此在PP板材中應(yīng)用較少,多用于橡膠中。
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